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본 발명은 파이렌 유도체 리간드, 이를 포함하는 팔라듐 기반 금속-유기 거대고리 착물 및 이를 광촉매로 이용한 설폭사이드 화합물의 선택적 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 팔라듐 금속-유기 거대고리 착물(Pd2L2)은 1,3-비스(피리딘-4-일)-7-터트-부틸파이렌 리간드 2분자와 팔라듐 전구체 2분자가 배위 결합 자가조립되어 형성되며, 내부에 12.65 x 6.33 옹스트롬 크기의 나노 공동(Cavity)을 포함한다. 상기 착물은 가시광 조사 및 산소 분위기 하에서 황화물(Sulfide) 기질을 내부 공동에 포집하는 공간 구속 효과를 통해, 유독한 설폰(Sulfone) 부산물 형성 없이 설폭사이드(Sulfoxide)를 99% 이상의 높은 전환율과 선택성으로 제조할 수 있다. 또한, 5회 이상 반복 재사용 후에도 촉매 구조와 활성이 안정적으로 유지되어 친환경적이고 경제적인 설폭사이드 제조 공정을 제공한다.